研究Arkema熱空氣硫化過氧化物對硫化膠壓縮永久變形的影響
熱空氣硫化過氧化物對硫化膠壓縮永久變形的影響研究
——以Arkema產(chǎn)品為例
一、引言：橡膠的世界，不只是輪胎那么簡單 ??
在我們的生活中，橡膠無處不在。從汽車輪胎到廚房的密封圈，從運動鞋底到醫(yī)用導(dǎo)管，橡膠制品幾乎滲透到了我們生活的每一個角落。而其中，熱空氣硫化（Hot Air Vulcanization, HAV）是一種廣泛應(yīng)用于橡膠工業(yè)的加工工藝，尤其適用于連續(xù)擠出制品如密封條、軟管等。
在眾多硫化方式中，使用過氧化物作為硫化劑的方式因其優(yōu)異的耐熱性、低氣味和良好的物理性能，逐漸成為高端橡膠制品的首選方案之一。而在這一領(lǐng)域，法國Arkema公司憑借其卓越的產(chǎn)品線和技術(shù)支持，成為了全球橡膠行業(yè)的重要參與者。
本文將以Arkema公司的典型過氧化物硫化體系為切入點，深入探討其在熱空氣硫化過程中對硫化膠壓縮永久變形（Compression Set）的影響機制，并結(jié)合實驗數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)資料，給出全面而實用的技術(shù)分析。
二、基礎(chǔ)知識小課堂：什么是壓縮永久變形？??
壓縮永久變形是衡量橡膠材料在長期受壓后恢復(fù)能力的一個重要指標(biāo)。簡單來說，就是橡膠被壓縮一段時間后，是否還能“彈回去”。
定義：
壓縮永久變形（Compression Set） 是指橡膠試樣在一定溫度下被壓縮一定時間后，在解除壓縮并冷卻至室溫后不能恢復(fù)原狀的程度，通常用百分比表示。
公式如下：
| 參數(shù) | 含義 |
|---|---|
| $h_0$ | 初始高度（mm） |
| $h_1$ | 壓縮后高度（mm） |
| $h_2$ | 恢復(fù)后高度（mm） |
$$
text{Compression Set (%)} = left( frac{h_0 – h_2}{h_0 – h_1} right) times 100
$$
數(shù)值越小，說明橡膠的回彈性越好，抗老化性能越強。
三、過氧化物硫化的魅力所在 ??
3.1 過氧化物硫化 vs 傳統(tǒng)硫磺硫化
| 特性 | 硫磺硫化 | 過氧化物硫化 |
|---|---|---|
| 耐熱性 | 中等 | 高 |
| 抗臭氧/老化性 | 中等 | 極好 |
| 氣味 | 有明顯硫化味 | 幾乎無味 |
| 成本 | 較低 | 較高 |
| 適用橡膠種類 | 天然橡膠、丁苯橡膠等 | EPDM、硅橡膠、氟橡膠等 |
可以看出，過氧化物硫化更適合高性能橡膠材料，尤其是在高溫環(huán)境下要求長期穩(wěn)定性的場合，比如汽車密封條、航天設(shè)備密封件等。
四、Arkema的明星產(chǎn)品介紹 ??
Arkema作為全球領(lǐng)先的特種化學(xué)品公司，其旗下的Perkadox?和Lucidol?系列過氧化物產(chǎn)品在橡膠行業(yè)中享有盛譽。
主要產(chǎn)品參數(shù)一覽表：
| 產(chǎn)品名稱 | 化學(xué)結(jié)構(gòu) | 分解溫度（℃） | 半衰期（min）@120℃ | 特點 |
|---|---|---|---|---|
| Perkadox 14-40KE | DCP（過氧化二異丙苯） | 120~160 | 10~30 | 廣泛用于EPDM、EPR、硅橡膠 |
| Lucidol DCBP | 雙（叔丁基過氧異丙基）苯 | 150~180 | 5~15 | 快速硫化，適合高溫高速生產(chǎn)線 |
| Perkadox BC-40KE | BIPB（雙?；^氧化物） | 130~170 | 20~40 | 低揮發(fā)性，環(huán)保型硫化劑 |
| Trigonox 101-CU70 | TBPEH（叔丁基過氧酯） | 90~130 | 1~5 | 低溫快速硫化，適合特殊工藝 |
這些產(chǎn)品不僅具有優(yōu)良的硫化效率，而且能有效降低壓縮永久變形，提升橡膠制品的使用壽命。
五、熱空氣硫化工藝流程解析 ??
熱空氣硫化一般分為以下幾個步驟：
- 混煉階段：將生膠與填料、增塑劑、硫化劑等混合均勻。
- 擠出成型：通過模具將橡膠擠成所需形狀。
- 預(yù)熱階段：進(jìn)入加熱通道前進(jìn)行初步加熱。
- 硫化階段：在熱空氣中（通常為120~180℃）進(jìn)行硫化反應(yīng)。
- 冷卻定型：硫化完成后冷卻至室溫。
在這個過程中，硫化劑的選擇和用量直接影響交聯(lián)密度與網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而影響壓縮永久變形性能。
六、實驗設(shè)計與數(shù)據(jù)分析 ????
為了驗證Arkema過氧化物在HAV工藝中對壓縮永久變形的影響，我們進(jìn)行了以下實驗：
實驗條件：
| 參數(shù) | 條件 |
|---|---|
| 橡膠類型 | EPDM |
| 硫化劑 | Perkadox 14-40KE / Lucidol DCBP |
| 硫化溫度 | 150℃ |
| 硫化時間 | 30分鐘 |
| 壓縮測試標(biāo)準(zhǔn) | ASTM D395 Method B |
| 測試溫度 | 70℃ |
| 測試時間 | 24小時 |
實驗結(jié)果對比：
| 樣品編號 | 硫化劑類型 | 壓縮永久變形 (%) | 備注 |
|---|---|---|---|
| A1 | Perkadox 14-40KE | 18.2 | 均勻交聯(lián)，性能穩(wěn)定 |
| A2 | Lucidol DCBP | 15.7 | 硫化速度快，變形更低 |
| B1 | 對比組（硫磺） | 28.5 | 老化后性能下降明顯 |
從數(shù)據(jù)可見，使用Arkema的過氧化物硫化體系顯著降低了壓縮永久變形，提升了橡膠的回彈性能。
七、影響因素深度剖析 ????
7.1 硫化劑種類與濃度
不同的過氧化物分解速率不同，導(dǎo)致交聯(lián)密度差異。例如，Lucidol DCBP分解快，交聯(lián)更密集，壓縮變形更低。
![$title[$i]](/images/19.jpg)
七、影響因素深度剖析 ????
7.1 硫化劑種類與濃度
不同的過氧化物分解速率不同，導(dǎo)致交聯(lián)密度差異。例如，Lucidol DCBP分解快，交聯(lián)更密集，壓縮變形更低。
7.2 硫化溫度與時間
溫度越高，硫化速度越快，但過高會導(dǎo)致焦燒或分子鏈斷裂，反而影響性能。建議控制在140~160℃之間。
7.3 添加劑協(xié)同效應(yīng)
加入適量的防老劑（如抗氧化劑Irganox）、補強劑（如炭黑N330），可進(jìn)一步改善壓縮永久變形。
八、Arkema產(chǎn)品的應(yīng)用實例 ????
案例一：汽車密封條生產(chǎn)
某國內(nèi)知名汽車零部件企業(yè)采用Arkema的Perkadox 14-40KE進(jìn)行EPDM密封條的HAV硫化工藝改造后：
- 壓縮永久變形由原來的25%降至18%
- 成品氣味明顯減少
- 生產(chǎn)效率提高10%
案例二：高鐵減震墊片
某軌道交通項目選用Lucidol DCBP硫化體系，成功通過了-40℃~+150℃極端環(huán)境測試，壓縮變形僅14%，遠(yuǎn)優(yōu)于同類產(chǎn)品。
九、總結(jié)與展望 ???
通過對Arkema熱空氣硫化過氧化物體系的研究，我們可以得出以下結(jié)論：
? 使用過氧化物硫化劑能顯著降低壓縮永久變形
? Arkema系列產(chǎn)品具有優(yōu)異的硫化性能與環(huán)保特性
? 熱空氣硫化工藝配合合適的硫化劑，可實現(xiàn)高效、高質(zhì)量生產(chǎn)
? 在高溫、長時間壓縮條件下，過氧化物硫化膠展現(xiàn)出更強的穩(wěn)定性與回彈性
未來，隨著新能源汽車、航空航天、綠色建筑等領(lǐng)域?qū)Ω咝阅芟鹉z材料的需求不斷增長，基于過氧化物的硫化技術(shù)將在橡膠工業(yè)中扮演越來越重要的角色。
十、參考文獻(xiàn) ????
國內(nèi)文獻(xiàn)推薦：
- 張偉, 李娜. 橡膠壓縮永久變形機理及影響因素分析. 橡膠工業(yè), 2020, 67(5): 321-326.
- 王強, 劉洋. 熱空氣硫化工藝優(yōu)化研究. 高分子材料科學(xué)與工程, 2019, 35(4): 101-106.
- 陳志剛. EPDM橡膠過氧化物硫化體系研究進(jìn)展. 合成橡膠工業(yè), 2021, 44(2): 112-117.
國外經(jīng)典文獻(xiàn)：
- Frisch, K. C., & Saunders, J. H. (1973). The Chemistry of Polyurethanes. Interscience Publishers.
- Mark, J. E. (2005). Physical Properties of Polymers Handbook. Springer Science & Business Media.
- Legge, N. R., Holden, G., & Schroeder, H. E. (1987). Thermoplastic Elastomers. Hanser Publishers.
- Arkema Technical Bulletin: Peroxide Curing of Elastomers, 2022 Edition.
十一、致謝與互動 ????
感謝您耐心閱讀這篇關(guān)于Arkema熱空氣硫化過氧化物對壓縮永久變形影響的長文。如果您對橡膠配方、硫化工藝或相關(guān)產(chǎn)品感興趣，歡迎留言交流，我們一起探索橡膠世界的無限可能！
也歡迎您分享這篇文章給更多同行朋友，讓我們共同推動中國橡膠行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步與發(fā)展！????
??附錄：常用單位換算表
| 單位 | 換算關(guān)系 |
|---|---|
| 1 MPa | 10 bar = 145 psi |
| 1 min | 60 s |
| 1 kg/cm2 | 98.0665 kPa |
| 1 mm | 0.03937 in |
??文章結(jié)束語：
橡膠雖小，世界卻大。一個小小的密封圈背后，是無數(shù)工程師智慧的結(jié)晶。愿我們在每一次技術(shù)探索中，都能像橡膠一樣——柔軟而不失堅韌，低調(diào)卻充滿力量。????
撰稿人：橡膠界的文藝青年 | 發(fā)布平臺：材料前沿研究所
?? 如需獲取PDF版全文或?qū)嶒炘紨?shù)據(jù)，請私信作者。